ГОСТ Р 53160-2008: Жиры и масла животные и растительные. Определение устойчивости к окислению (ускоренное испытание на окисление)
Дата введения — 2010—01—01
1 Область применения
Настоящий стандарт устанавливает метод определения устойчивости к окислению жиров и масел в предельных условиях, которые индуцируют быстрое окисление: высокая температура и быстрый воздушный поток. Метод не применяют дпя определения устойчивости жиров и масел при температуре окружающей среды. Метод может быть использован при проведении сравнения эффективности анти-оксидантов, добавленных к жирам и маслам.
Метод применим как к неочищенным, так и рафинированным животным и растительным жирам и маслам.
Примечание — Присутствие летучих жирных кислот летучих кислых продуктов окисления делает измерение в пределах точности невозможным.
2 Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:
ГОСТ Р 52062—2003 Масла растительные. Правила приемки и методы отбора проб
ГОСТ 2603—79 Реактивы. Ацетон. Технические условия
ГОСТ 6259—75 Реактивы. Глицерин. Технические условия
Примечание — При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодно издаввемому указателю «Национальные стандарты», который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим ежемесячно издаваемым информационным указателям, опубпикованным в текущем году. Если ссыпочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.
3 Термины и определения
В настоящем стандарте применены следующие термины с соответствующими определениями:
3.1 индукционный период: Промежуток времени между началом измерения и моментом, когда начинает быстро возрастать образование продуктов окисления.
3.2 устойчивость к окислению: Индукционный период, выраженный в часах, определяемый в соответствии с методом, установленным в настоящем стандарте.
Примечание — Определение устойчивости к окислению обычно выполняют при температуре 100 'С — 120 'С. В зависимости от устойчивости к окислению пробы подлежат испытанию. Оптимальный индукционный период составляет от 6 до 24 ч. Повышение или снижение температуры на 10 "С уменьшает или увеличивает индукционный период приблизительно в два раза.
3.3 проводимость: Способность материала проводить электрический ток.
4 Сущность метода
Струю очищенного воздуха пропускают через пробу, которая была нагрета до заданной температуры. Образовавшиеся во время процесса окисления газы вместе с воздухом поступают в колбу, заполненную деминерализованной или дистиллированной водой, в которую вставлен электрод для измерения проводимости. Электрод соединен с измерительным и записывающим устройством. Устройство указывает на окончание индукционного периода, когда проводимость начинает быстро возрастать. Быстрое возрастание проводимости является результатом диссоциации летучих жирных кислот, образующихся во время окисления и поглощающихся водой.
5 Аппаратура, реактивы и материалы
Испопьзуют следующее лабораторное оборудование, реактивы признанной аналитической чистоты (не ниже х.ч.) и дистиллированную или деминерализованную воду.
Молекулярное сито с индикатором влажности, размером ячеек 0,3 мм и шариками диаметром приблизительно 1 мм. Молекулярное сито высушивают в сушильном шкафу при температуре 150 °С и затем охлаждают до комнатной температуры в эксикаторе.
Ацетон по ГОСТ 2603 или петролвйный с температурой кипения от 40 "С до 60 "С.
Щелочной очищающий раствор для лабораторной стеклянной посуды.
Глицерин по ГОСТ 6259.
Термостойкое масло.
Аппарат для определения устойчивости к окислению. Схематическое изображение аппарата (см. рисунки 1.2).
1 — воздушный фильтр; 2 — газовый диафрагменный насос с регулированием скорости потока; 3 — аэрационный сосуд; 4 — измерительная ячейка; 5 — электрод; в — измерительное и записывающее устройство. 7 — тиристор и контактный
термометр; 8 — нагревательный блок 1 — воздух: 2 — измерительная ячейка: 3 — электрод: 4 — измерительный раствор, б— аэрзциоиный сосуд:
б — проба: 7 — нагревательный блок
Рисунок 2 — Схема нагревательного блока, реакционного сосуда и измерительной ячейки
Воздушный фильтр, представляющий собой трубку с фильтровальной бумагой на каждом из концов. заполненную молекулярным ситом, который подсоединен к всасывающему отверстию насоса.
Газовый диафрагменный насос с регулируемой скоростью потока 10 дм3 вместе с прибором для ручного или автоматического регулирования скорости потока и максимальным отклонением i 1.0 дм3 от заданного значения.
Аэрационные сосуды из боросиликатного стекла (обычно восемь), соединенные с герметичной крышкой.
Герметичная крышка должна иметь вводную и выводную газовые трубки. Желательно, чтобы цилиндрическая часть сосуда в нескольких сантиметрах от верха была немного уже для устранения образующейся пены.
Для этой цели также может использоваться устройство для защиты от пены (например, стеклянное кольцо).
Закрытые измерительные сосуды (обычно восемь) вместимостью приблизительно 150 см3 с вводной газовой трубкой, доходящей до дна внутри сосуда.
В верхней части сосуда должны быть вентиляционные отверстия.
Электроды (обычно восемь) для измерения электрической проводимости с диапазоном измерения от 0 до 300 мкСм/'см. подогнанные к размерам измерительной ячейки.
Измерительное и записывающее устройство, включающее усилитель, и записывающее устройство для регистрации измеряемого сигнала каждого электрода.
Контактный термометр, с ценой деления 0,1 °С, или термоэлемент Pt 100 (платиновый термометр сопротивления) для измерения температуры блока, с приспособлением для соединения с реле управления и регулируемым нагревательным элементом с диапазоном температур от 70 "С до 150 °С.
Нагревательный блок, изготовленный из алюминия, поддерживающий температуру (150.0 Ю.1) вС.
Блок должен иметь отверстия (обычно восемь) для аэрационных сосудов и отверстие для контактного термометра. Альтернативно может использоваться нагревательная баня, заполненная маслом, пригодная для поддержания температур до 150 °С с точностью до 0.1 °С.
Термометр или термоэлемент Р1100 с диапазоном температур от 0 °С до 150 еС и ценой деления
0,1 °С.
Измерительные пипетки вместимостью 50 см^ и 5 см3.
Термостат, обеспечивающий поддержание температуры до (150 ± 3) °С.
Шланги соединительные гибкие из инертного материала [политетрафтор-этилен (тефлон) или силикон].
6 Отбор проб
В лабораторию следует поставлять представительную пробу. Она не должна подвергаться порче или изменению во время транспортирования или хранения.
Отбор проб не включен в метод, установленный в настоящем стандарте. Рекомендуемый метод отбора проб приводится в ГОСТ Р 52062 или ИСО 5555 [1].
Хранят пробу в темноте при температуре приблизительно 4 'С.
7 Подготовка пробы для испытания аппарата
7.1 Подготовка пробы для испытания
7.1.1 Жидкие масла
Образец пробы тщательно гомогенизируют и с помощью пипетки отбирают требуемое количество из центра пробы.
7.1.2 Полутвердые и твердые жиры
Полутвердые и твердые пробы жиров осторожно нагревают до температуры, которая немного превышает их точки плавления, и тщательно перемешивают. Следует избегать перегрева. С помощью пипетки отбирают требуемое количество из центра тщательно гомогенизированной пробы жиров. Пипетка допжна иметь такую же температуру, что и проба.
7.2 Подготовка аппарата
7.2.1 Процедура очистки
Промывают аэрационные сосуды, измерительные ячейки и их вводные и выводные трубки по меньшей мере три раза ацетоном для извлечения возможно большего количества органического остатка. Ополаскивают водопроводной водой.
Чистота аэрационных сосудов имеет первостепенное значение для достижения правильных значений индукционного периода. Все следы окисленных масел от предыдущих испытаний должны быть удалены.
Полностью запопняют сосуды водным щелочным очищающим раствором для лабораторного стекла и надевают вводные трубки. Оставляют сосуды на 2 ч при температуре 70 °С.
Тщатепьно промывают очищенные сосуды и их вводные и выводные трубки водопроводной водой и окончатепьно деминерализованной или дистиллированной водой. Сушат их в термостате в течение 1 ч при температуре 110 °С.
Примечание — Если используются аэрационные сосуды одноразового применения, то описанная выше процедура очистки не требуется.
7.2.2 Определение поправки на температуру
Разница между истинной температурой пробы и температурой нагревательного блока называется поправкой на температуру. AT. Для определения д7 следует использовать наружный калиброванный датчик температуры.
Правильная температура в аэрационных сосудах имеет большое значение для достижения повторяемых и воспроизводимых результатов. Из-за холодного воздуха, который пузырьками поднимается в пробе, необходимо установить немного более высокую температуру для нагревательного блока. Для достижения требуемой температуры масла 100 °С, 110СС или 120 вС в нагревательном блоке должна быть установлена температура на 1 вС или 2 °С выше.
Перед началом определения нагревательный блок должен быть включен и должна быть достигнута заданная температура. Заполняют один реакционный сосуд 5 г теплостойкого масла. Вставляют датчик температуры через крышку в реакционный сосуд.
Используют зажимы, чтобы удерживать датчик в отдалении от ввода воздуха.
ПРЕДОСТЕРЕЖЕНИЕ — Датчик должен Сыть полностью погружен в пробу масла и не должен касаться дна сосуда.
Вставляют укомплектованный сосуд в нагревательный блок и подсоединяют подачу воздуха.
Если значение измеренной температуры постоянно, поправку на температуру ДГ рассчитывают по формуле
Д7* = 7", — Т2, (1)
где 7", — температура нагревательного блока, "С;
Т2 — измеренная температура в нагревательном блоке, °С.
Затем исправленная температура блока Г/ задается следующим уравнением:
Г,' = Гз ♦ Д7, (2)
где Т3 — заданная температура, °С.
Поспе введения этой поправки на температуру температура в реакционном сосуде должна быть равна заданной температуре.
8 Метод испытаний
8.1 Собирают аппарат, как указано на рисунке 1. В случае использования серийно выпускаемого аппарата следуют инструкциям изготовителя.
8.2 Присоединяют газовый диафрагменный насос и устанавливают скорость потока точно 20 дм3/ч. Затем снова выключают насос. Может использоваться серийно выпускаемый аппарат для автоматического регулирования скорости потока.
8.3 Нагревают нагревательный блок до требуемой температуры (обычно 100 "С), используя тиристор и контактный термометр или электронный регулятор. Температура должна поддерживаться в диапазоне 100 °С * 0,1 "С в течение всего испытания.
При необходимости для лучшего распространения тепла в отверстия нагревательного блока наливают немного глицерина.
Если используют нагревательную баню, нагревают ее до требуемой температуры и контролируют, как описано в 8.2.2.
8.4 С помощью измерительной пипетки заполняют измерительные ячейки 50 см3 дистиллированной или деминерализованной воды.
Примечание — При температурах свыше 20 'С летучие карбоксильные кислоты могут испаряться из воды в измерительной ячейке. Это может привести к уменьшению проводимости водного раствора. Поэтому участок быстрого подъема на кривой проводимости принимает такую форму, при которой невозможно провести каса-тепьную к этому участку кривой.
8.5 Проверяют электроды, испопьзуя калибровочный потенциометр, регулируют их сигналы таким образом, чтобы они находились на нулевой оси бумажной ленты самописца.
Устанавливают скорость движения бумажной ленты 10 мм/ч и периодичность измерений каждые 20 с. Устанавливают измеряемое значение 200 мкСм/см при максимальном результате 100 %.
Если невозможно отрегулировать скорость движения бумажной ленты 10 мм/ч, то следует использовать скорость 20 мм/ч, что необходимо отметить на ленте самописца.
Примечание—В случае использования серийно выпускаемого аппарата можно запрашивать данные через компьютер.
8.6 С помощью пипетки взвешивают 3,0 г подготовпенной пробы с точностью до 0,01 г в аэрацион-ный сосуд.
8.7 Включают газовый диафрагменный насос и снова устанавливают скорость потока точно 10 мм/ч. Подсоединяют вводную и выводную трубки для воздуха аэрационным сосудам и измерительным ячейкам, используя соединительные шланги. 8.8 Помещают аэрационный сосуд с герметичной крышкой в соответствующее отверстие нагревательного блока или в нагревательную баню, которые должны быть нагреты до заданной температуры.
Стадии методики 9.7 и 9.8 необходимо выполнять как можно скорее. Затем сразу же включают самописец или отмечают на бумажной ленте время начала измерений.
8.9 Заканчивают измерения, когда сигнал достигнет 100 % шкалы самописца, обычно 200 мкСм/см.
8.10 Во время определения принимают следующие меры предосторожности:
- проверяют настройку измерителя расхода и. если необходимо, регулируют его для обеспечения постоянной скорости потока;
- проверяют цвет молекулярного сита воздушного фильтра.
Повторные измерения следует выпопнять в том случае, если цвет молекулярного сита меняется во время испытания. Рекомендуется менять молекулярное сито перед каждым испытанием.
9 Обработка результатов
9.1 Ручной расчет
Проводят оптимальную касательную к начальному участку умеренного подъема кривой. Проводят оптимальную касательную к верхней части участка быстрого подъема кривой (см. рисунок А.1). Снова выполняют определение, еспи невозможно провести оптимальную касательную.
Определяют устойчивость к окислению, считывая значение времени в точке пересечения двух линий (индукционный период).
9.2 Автоматический расчет
Для серийно выпускаемого оборудования допускается автоматический расчет индукционного периода, используя максимум второй производной кривой (см. приложение А).
Выражают устойчивость к окислению в часах с точностью до 0.1 ч.
Примечание — Примеры кривых проводимости приведены на рисунке А.1. Кривая, демонстрирующая очень быстрый подъем, может быть резупьтатом спишком высокой температуры раствора в измерительной ячейке, следствием чего является испарение летучих карбоксильных кислот из раствора.
10 Прецизионность
10.1 Результаты межлабораторного испытания
Подробности межлабораторного испытания по определению прецизионности метода суммируются в приложении А. Значения, полученные на основании этого межлабораторного испытания, не могут применяться к диапазонам концентраций и матрицам, отличным от приведенных здесь.
10.2 Повторяемость
Абсолютное расхождение между результатами двух независимых единичных испытаний, получен* ными при испопьзовании одного и того же метода на идентичном испытуемом материале в одной лаборатории. одним оператором, на одном и том же оборудовании в пределах короткого промежутка времени, не должно превышать в процентах:
5 — среднеарифметического значения двух независимых определений, при устойчивости к окислению 2ч итемпературе(100±0,1)вС;
6 — среднеарифметического значения двух результатов, при устойчивости к окиспению до 45 ч и температуре (100 ± 0.1) °С.
10.3 Воспроизводимость
Абсолютное расхождение между результатами двух единичных испытаний, полученными при использовании одного и того же метода на идентичном испытуемом материале в разных лабораториях, разными операторами, на различном оборудовании, не должно превышать в процентах:
5 — среднеарифметического значения двух независимых определений, при устойчивости к окислению 2 ч и температуре (100 ±. 0,1) вС:
29 — среднеарифметического значения двух результатов, при устойчивости к окислению до 45 ч и температуре (100 ¿0.1) *С. 11 Протокол испытания
Протокол испытания должен включать в себя:
- всю информацию, необходимую для полной идентификации пробы:
- использованный метод отбора проб, если известен, со ссылкой на настоящий стандарт;
- использованный метод испытания вместе со ссылкой на настоящий стандарт:
- все рабочие подробности, не указанные в этом настоящем стандарте, или рассматриваемые как необязательные вместе с подробностями всех побочных обстоятепьств, которые могут повлиять на результат испытания;
- попученный(ые) результат(ы) испытания или. в случае проверки повторяемости, конечный попу-ченный результат.
1 Область применения
Настоящий стандарт устанавливает метод определения устойчивости к окислению жиров и масел в предельных условиях, которые индуцируют быстрое окисление: высокая температура и быстрый воздушный поток. Метод не применяют дпя определения устойчивости жиров и масел при температуре окружающей среды. Метод может быть использован при проведении сравнения эффективности анти-оксидантов, добавленных к жирам и маслам.
Метод применим как к неочищенным, так и рафинированным животным и растительным жирам и маслам.
Примечание — Присутствие летучих жирных кислот летучих кислых продуктов окисления делает измерение в пределах точности невозможным.
2 Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:
ГОСТ Р 52062—2003 Масла растительные. Правила приемки и методы отбора проб
ГОСТ 2603—79 Реактивы. Ацетон. Технические условия
ГОСТ 6259—75 Реактивы. Глицерин. Технические условия
Примечание — При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодно издаввемому указателю «Национальные стандарты», который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим ежемесячно издаваемым информационным указателям, опубпикованным в текущем году. Если ссыпочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.
3 Термины и определения
В настоящем стандарте применены следующие термины с соответствующими определениями:
3.1 индукционный период: Промежуток времени между началом измерения и моментом, когда начинает быстро возрастать образование продуктов окисления.
3.2 устойчивость к окислению: Индукционный период, выраженный в часах, определяемый в соответствии с методом, установленным в настоящем стандарте.
Примечание — Определение устойчивости к окислению обычно выполняют при температуре 100 'С — 120 'С. В зависимости от устойчивости к окислению пробы подлежат испытанию. Оптимальный индукционный период составляет от 6 до 24 ч. Повышение или снижение температуры на 10 "С уменьшает или увеличивает индукционный период приблизительно в два раза.
3.3 проводимость: Способность материала проводить электрический ток.
4 Сущность метода
Струю очищенного воздуха пропускают через пробу, которая была нагрета до заданной температуры. Образовавшиеся во время процесса окисления газы вместе с воздухом поступают в колбу, заполненную деминерализованной или дистиллированной водой, в которую вставлен электрод для измерения проводимости. Электрод соединен с измерительным и записывающим устройством. Устройство указывает на окончание индукционного периода, когда проводимость начинает быстро возрастать. Быстрое возрастание проводимости является результатом диссоциации летучих жирных кислот, образующихся во время окисления и поглощающихся водой.
5 Аппаратура, реактивы и материалы
Испопьзуют следующее лабораторное оборудование, реактивы признанной аналитической чистоты (не ниже х.ч.) и дистиллированную или деминерализованную воду.
Молекулярное сито с индикатором влажности, размером ячеек 0,3 мм и шариками диаметром приблизительно 1 мм. Молекулярное сито высушивают в сушильном шкафу при температуре 150 °С и затем охлаждают до комнатной температуры в эксикаторе.
Ацетон по ГОСТ 2603 или петролвйный с температурой кипения от 40 "С до 60 "С.
Щелочной очищающий раствор для лабораторной стеклянной посуды.
Глицерин по ГОСТ 6259.
Термостойкое масло.
Аппарат для определения устойчивости к окислению. Схематическое изображение аппарата (см. рисунки 1.2).
1 — воздушный фильтр; 2 — газовый диафрагменный насос с регулированием скорости потока; 3 — аэрационный сосуд; 4 — измерительная ячейка; 5 — электрод; в — измерительное и записывающее устройство. 7 — тиристор и контактный
термометр; 8 — нагревательный блок 1 — воздух: 2 — измерительная ячейка: 3 — электрод: 4 — измерительный раствор, б— аэрзциоиный сосуд:
б — проба: 7 — нагревательный блок
Рисунок 2 — Схема нагревательного блока, реакционного сосуда и измерительной ячейки
Воздушный фильтр, представляющий собой трубку с фильтровальной бумагой на каждом из концов. заполненную молекулярным ситом, который подсоединен к всасывающему отверстию насоса.
Газовый диафрагменный насос с регулируемой скоростью потока 10 дм3 вместе с прибором для ручного или автоматического регулирования скорости потока и максимальным отклонением i 1.0 дм3 от заданного значения.
Аэрационные сосуды из боросиликатного стекла (обычно восемь), соединенные с герметичной крышкой.
Герметичная крышка должна иметь вводную и выводную газовые трубки. Желательно, чтобы цилиндрическая часть сосуда в нескольких сантиметрах от верха была немного уже для устранения образующейся пены.
Для этой цели также может использоваться устройство для защиты от пены (например, стеклянное кольцо).
Закрытые измерительные сосуды (обычно восемь) вместимостью приблизительно 150 см3 с вводной газовой трубкой, доходящей до дна внутри сосуда.
В верхней части сосуда должны быть вентиляционные отверстия.
Электроды (обычно восемь) для измерения электрической проводимости с диапазоном измерения от 0 до 300 мкСм/'см. подогнанные к размерам измерительной ячейки.
Измерительное и записывающее устройство, включающее усилитель, и записывающее устройство для регистрации измеряемого сигнала каждого электрода.
Контактный термометр, с ценой деления 0,1 °С, или термоэлемент Pt 100 (платиновый термометр сопротивления) для измерения температуры блока, с приспособлением для соединения с реле управления и регулируемым нагревательным элементом с диапазоном температур от 70 "С до 150 °С.
Нагревательный блок, изготовленный из алюминия, поддерживающий температуру (150.0 Ю.1) вС.
Блок должен иметь отверстия (обычно восемь) для аэрационных сосудов и отверстие для контактного термометра. Альтернативно может использоваться нагревательная баня, заполненная маслом, пригодная для поддержания температур до 150 °С с точностью до 0.1 °С.
Термометр или термоэлемент Р1100 с диапазоном температур от 0 °С до 150 еС и ценой деления
0,1 °С.
Измерительные пипетки вместимостью 50 см^ и 5 см3.
Термостат, обеспечивающий поддержание температуры до (150 ± 3) °С.
Шланги соединительные гибкие из инертного материала [политетрафтор-этилен (тефлон) или силикон].
6 Отбор проб
В лабораторию следует поставлять представительную пробу. Она не должна подвергаться порче или изменению во время транспортирования или хранения.
Отбор проб не включен в метод, установленный в настоящем стандарте. Рекомендуемый метод отбора проб приводится в ГОСТ Р 52062 или ИСО 5555 [1].
Хранят пробу в темноте при температуре приблизительно 4 'С.
7 Подготовка пробы для испытания аппарата
7.1 Подготовка пробы для испытания
7.1.1 Жидкие масла
Образец пробы тщательно гомогенизируют и с помощью пипетки отбирают требуемое количество из центра пробы.
7.1.2 Полутвердые и твердые жиры
Полутвердые и твердые пробы жиров осторожно нагревают до температуры, которая немного превышает их точки плавления, и тщательно перемешивают. Следует избегать перегрева. С помощью пипетки отбирают требуемое количество из центра тщательно гомогенизированной пробы жиров. Пипетка допжна иметь такую же температуру, что и проба.
7.2 Подготовка аппарата
7.2.1 Процедура очистки
Промывают аэрационные сосуды, измерительные ячейки и их вводные и выводные трубки по меньшей мере три раза ацетоном для извлечения возможно большего количества органического остатка. Ополаскивают водопроводной водой.
Чистота аэрационных сосудов имеет первостепенное значение для достижения правильных значений индукционного периода. Все следы окисленных масел от предыдущих испытаний должны быть удалены.
Полностью запопняют сосуды водным щелочным очищающим раствором для лабораторного стекла и надевают вводные трубки. Оставляют сосуды на 2 ч при температуре 70 °С.
Тщатепьно промывают очищенные сосуды и их вводные и выводные трубки водопроводной водой и окончатепьно деминерализованной или дистиллированной водой. Сушат их в термостате в течение 1 ч при температуре 110 °С.
Примечание — Если используются аэрационные сосуды одноразового применения, то описанная выше процедура очистки не требуется.
7.2.2 Определение поправки на температуру
Разница между истинной температурой пробы и температурой нагревательного блока называется поправкой на температуру. AT. Для определения д7 следует использовать наружный калиброванный датчик температуры.
Правильная температура в аэрационных сосудах имеет большое значение для достижения повторяемых и воспроизводимых результатов. Из-за холодного воздуха, который пузырьками поднимается в пробе, необходимо установить немного более высокую температуру для нагревательного блока. Для достижения требуемой температуры масла 100 °С, 110СС или 120 вС в нагревательном блоке должна быть установлена температура на 1 вС или 2 °С выше.
Перед началом определения нагревательный блок должен быть включен и должна быть достигнута заданная температура. Заполняют один реакционный сосуд 5 г теплостойкого масла. Вставляют датчик температуры через крышку в реакционный сосуд.
Используют зажимы, чтобы удерживать датчик в отдалении от ввода воздуха.
ПРЕДОСТЕРЕЖЕНИЕ — Датчик должен Сыть полностью погружен в пробу масла и не должен касаться дна сосуда.
Вставляют укомплектованный сосуд в нагревательный блок и подсоединяют подачу воздуха.
Если значение измеренной температуры постоянно, поправку на температуру ДГ рассчитывают по формуле
Д7* = 7", — Т2, (1)
где 7", — температура нагревательного блока, "С;
Т2 — измеренная температура в нагревательном блоке, °С.
Затем исправленная температура блока Г/ задается следующим уравнением:
Г,' = Гз ♦ Д7, (2)
где Т3 — заданная температура, °С.
Поспе введения этой поправки на температуру температура в реакционном сосуде должна быть равна заданной температуре.
8 Метод испытаний
8.1 Собирают аппарат, как указано на рисунке 1. В случае использования серийно выпускаемого аппарата следуют инструкциям изготовителя.
8.2 Присоединяют газовый диафрагменный насос и устанавливают скорость потока точно 20 дм3/ч. Затем снова выключают насос. Может использоваться серийно выпускаемый аппарат для автоматического регулирования скорости потока.
8.3 Нагревают нагревательный блок до требуемой температуры (обычно 100 "С), используя тиристор и контактный термометр или электронный регулятор. Температура должна поддерживаться в диапазоне 100 °С * 0,1 "С в течение всего испытания.
При необходимости для лучшего распространения тепла в отверстия нагревательного блока наливают немного глицерина.
Если используют нагревательную баню, нагревают ее до требуемой температуры и контролируют, как описано в 8.2.2.
8.4 С помощью измерительной пипетки заполняют измерительные ячейки 50 см3 дистиллированной или деминерализованной воды.
Примечание — При температурах свыше 20 'С летучие карбоксильные кислоты могут испаряться из воды в измерительной ячейке. Это может привести к уменьшению проводимости водного раствора. Поэтому участок быстрого подъема на кривой проводимости принимает такую форму, при которой невозможно провести каса-тепьную к этому участку кривой.
8.5 Проверяют электроды, испопьзуя калибровочный потенциометр, регулируют их сигналы таким образом, чтобы они находились на нулевой оси бумажной ленты самописца.
Устанавливают скорость движения бумажной ленты 10 мм/ч и периодичность измерений каждые 20 с. Устанавливают измеряемое значение 200 мкСм/см при максимальном результате 100 %.
Если невозможно отрегулировать скорость движения бумажной ленты 10 мм/ч, то следует использовать скорость 20 мм/ч, что необходимо отметить на ленте самописца.
Примечание—В случае использования серийно выпускаемого аппарата можно запрашивать данные через компьютер.
8.6 С помощью пипетки взвешивают 3,0 г подготовпенной пробы с точностью до 0,01 г в аэрацион-ный сосуд.
8.7 Включают газовый диафрагменный насос и снова устанавливают скорость потока точно 10 мм/ч. Подсоединяют вводную и выводную трубки для воздуха аэрационным сосудам и измерительным ячейкам, используя соединительные шланги. 8.8 Помещают аэрационный сосуд с герметичной крышкой в соответствующее отверстие нагревательного блока или в нагревательную баню, которые должны быть нагреты до заданной температуры.
Стадии методики 9.7 и 9.8 необходимо выполнять как можно скорее. Затем сразу же включают самописец или отмечают на бумажной ленте время начала измерений.
8.9 Заканчивают измерения, когда сигнал достигнет 100 % шкалы самописца, обычно 200 мкСм/см.
8.10 Во время определения принимают следующие меры предосторожности:
- проверяют настройку измерителя расхода и. если необходимо, регулируют его для обеспечения постоянной скорости потока;
- проверяют цвет молекулярного сита воздушного фильтра.
Повторные измерения следует выпопнять в том случае, если цвет молекулярного сита меняется во время испытания. Рекомендуется менять молекулярное сито перед каждым испытанием.
9 Обработка результатов
9.1 Ручной расчет
Проводят оптимальную касательную к начальному участку умеренного подъема кривой. Проводят оптимальную касательную к верхней части участка быстрого подъема кривой (см. рисунок А.1). Снова выполняют определение, еспи невозможно провести оптимальную касательную.
Определяют устойчивость к окислению, считывая значение времени в точке пересечения двух линий (индукционный период).
9.2 Автоматический расчет
Для серийно выпускаемого оборудования допускается автоматический расчет индукционного периода, используя максимум второй производной кривой (см. приложение А).
Выражают устойчивость к окислению в часах с точностью до 0.1 ч.
Примечание — Примеры кривых проводимости приведены на рисунке А.1. Кривая, демонстрирующая очень быстрый подъем, может быть резупьтатом спишком высокой температуры раствора в измерительной ячейке, следствием чего является испарение летучих карбоксильных кислот из раствора.
10 Прецизионность
10.1 Результаты межлабораторного испытания
Подробности межлабораторного испытания по определению прецизионности метода суммируются в приложении А. Значения, полученные на основании этого межлабораторного испытания, не могут применяться к диапазонам концентраций и матрицам, отличным от приведенных здесь.
10.2 Повторяемость
Абсолютное расхождение между результатами двух независимых единичных испытаний, получен* ными при испопьзовании одного и того же метода на идентичном испытуемом материале в одной лаборатории. одним оператором, на одном и том же оборудовании в пределах короткого промежутка времени, не должно превышать в процентах:
5 — среднеарифметического значения двух независимых определений, при устойчивости к окислению 2ч итемпературе(100±0,1)вС;
6 — среднеарифметического значения двух результатов, при устойчивости к окиспению до 45 ч и температуре (100 ± 0.1) °С.
10.3 Воспроизводимость
Абсолютное расхождение между результатами двух единичных испытаний, полученными при использовании одного и того же метода на идентичном испытуемом материале в разных лабораториях, разными операторами, на различном оборудовании, не должно превышать в процентах:
5 — среднеарифметического значения двух независимых определений, при устойчивости к окислению 2 ч и температуре (100 ±. 0,1) вС:
29 — среднеарифметического значения двух результатов, при устойчивости к окислению до 45 ч и температуре (100 ¿0.1) *С. 11 Протокол испытания
Протокол испытания должен включать в себя:
- всю информацию, необходимую для полной идентификации пробы:
- использованный метод отбора проб, если известен, со ссылкой на настоящий стандарт;
- использованный метод испытания вместе со ссылкой на настоящий стандарт:
- все рабочие подробности, не указанные в этом настоящем стандарте, или рассматриваемые как необязательные вместе с подробностями всех побочных обстоятепьств, которые могут повлиять на результат испытания;
- попученный(ые) результат(ы) испытания или. в случае проверки повторяемости, конечный попу-ченный результат.
Комментарии